团簇ConMoS(n=1-5)原子间作用力及前线轨道成分密度泛函理论分析

[目的]为得到团簇ConMoS(n=1-5)更多微观结构信息,同时为后续电子性质、催化性能等研究提供理论基础,探究了该团簇的原子间作用力关系及前线轨道成分.[方法]依据密度泛函理论,采用B3LYP泛函和def2-TZVP基组,在多个自旋多重度下运用Gaussian09软件包对该团簇进行构型优化和理论分析.[结果]结果表明:该团簇含有21种稳定构型;通过对 AIM理论、电子定域化函数和变形密度分析,得到了该团簇内部相互作用程度及电子密度转移趋势,其中该团簇内原子相互作用时,Co、Mo和S原子间成键共价作用较强,S原子定域性较高,域内电子不易逃逸出去,Co和 Mo原子离域性较强,域内电子易于外界交换;通过 Hirshfeld方法原子贡献率分析,得出金属原子是 HOMO、LUMO 轨道成份主要贡献来源,其中 Mo和Co原子对前线轨道贡献率占据优势.最终得出该团簇内部原子间主要以共价键作用结合,但作用力强弱并不一致,Mo和Co原子在化学反应中应重点关注.