Selektive Darstellung von Phosphormononitrid (P≡N) aus Phosphinazid und Reversible Oxidation zu Phosphinnitren

Abstract Das potentiell interstellare Molekül Phosphormononitrid, eine metastabile Spezies, wurde durch Hochvakuum‐Blitzpyrolyse ausgehend von ( o ‐Phenyldioxyl)phosphinazid in kryogenen Matrizes generiert. Obwohl die PN‐Streckschwingungsbande aufgrund ihrer geringen Infrarotintensität und durch mögliche Überlagerungen mit stärkeren Banden nicht direkt detektiert wurde, konnten o ‐Benzochinon, Kohlenstoffmonoxid und Cyclopentadienon als zusätzliche Fragmentierungsprodukte eindeutig identifiziert werden. Darüber hinaus bildete sich ein schwer fassbarer o ‐Benzochinon‐PN‐Komplex wenn ( o ‐Phenyldioxyl)phosphinazid UV‐Strahlung mit λ =254 nm ausgesetzt wurde. Die Rekombination zu ( o ‐Phenyldioxyl)‐λ 5 ‐phosphinnitril wurde bei Bestrahlung mit Licht mit λ =523 nm beobachtet. Dies demonstriert zum ersten Mal die Reaktivität von PN mit einem organischen Molekül. Berechnungen der Energieprofile auf dem B3LYP/def2‐TZVP Dichtefunktionaltheorie‐Niveau zeigen einen konzertierten Mechanismus. Zum weiteren Nachweis wurden UV/Vis‐Spektren des Vorläufers und der Bestrahlungsprodukte aufgenommen, die gut mit zeitabhängigen DFT‐Berechnungen übereinstimmen.