Endohedral funktionalisierte heteroleptische Koordinationskäfige für die Bindung von Phosphatestern

Metallosupramolekulare, nanoskopische Wirte, die als selektive Rezeptoren und Katalysatoren dienen können, bestehen in der Regel je aus nur einem Typ organischer Liganden, was die Vielfalt in Bezug auf die Form der Hohlräume und die Dekoration mit funktionellen Gruppen einschränkt. Wir berichten über eine Reihe von heteroleptischen [Pd2A2B2]-Koordinationskäfigen, die sich aus einer Bibliothek formkomplementärer bis-monodentater Liganden auf nicht-statistische Weise bilden. Ligand A besitzt eine nach innen gerichtete NH-Funktionalität, die Wasserstoffbrückenbindungen eingehen und mit Amid- und Alkylsubstituenten funktionalisiert werden kann. Die Liganden B bestehen aus trizyklischen aromatischen Grundgerüsten unterschiedlicher Form und elektronischer Beschaffenheit. Die so erhaltenen heteroleptischen Koordinationskäfige wurden auf ihre Fähigkeit untersucht, Phosphatdiester als Gäste zu binden. Es wurden atomistische “Molecular Dynamics” (MD) Simulationen in einem expliziten Lösungsmittel durchgeführt, um den Gastbindungsmechanismus im Einklang mit den experimentell ermittelten Affinitäten zu verstehen.