Колебательные спектры в дальнем ИК диапазоне и эффекты заместителей для о-иминосемихиноновых комплексов олова(IV)

Проведен сравнительный анализ экспериментальных и теоретических колебательных спектров в диапазоне частот 700—100 см–1 для моно-о-иминосемихиноновых комплексов олова(IV) c общей формулой LSnR2Cl (1—5) и LSnR3 (6, 7) (L — анион-радикал 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-ди-изо-пропилфенил)-о-иминобензохинона, R = Me (1, 6), Et (2), n-Bu (3), t-Bu (4), Ph (5, 7)). Установлено, что для изученных соединений полосы поглощения валентных колебаний ν(Sn—O) и ν(Sn—N) находятся в интервалах 460—360 см–1 и 340—350 см–1 соответственно. Положение полосы поглощения ν(Sn—O) обусловлено с длиной связи Sn—O. В частности, удлинение указанной связи на 0.2 Å в комплексе 6 по сравнению с остальными соединениями приводит к смещению полосы на 20 см–1 в длинноволновую область спектра. Показано, что параметры ν(Sn—O), a(117, 119Sn) и длины связей d(Sn—O), d(Sn—N) и d(Sn—C) в комплексах зависят от четырех эффектов заместителей, связанных с атомом олова: индуктивного, резонансного, поляризационного и стерического.