反式肉桂酸负离子模式质谱裂解脱羧机理的计算研究

采用密度泛函理论方法RB3LYP/++6-311G(d,p)对反式肉桂酸负离子模式下质谱裂解脱羧机理进行了理论研究.计算结果表明,当外加能量得以满足时,反式肉桂酸可实现羧基化合物质谱不同的脱羧机制.反式肉桂酸质谱消除CO2途径按去质子分子结构中的氢所经的状态可归为4类,即:氢均保持在原位碳上脱羧,侧链上β氢迁移到苯环后脱羧,β氢迁移至α碳上重排后脱羧,β氢与羧基氧结合经重排后脱羧.反式肉桂酸质谱裂解脱羧共计有5种可能途径,产生4种脱羧产物.脱羧的途径中,以去质子分子的氢保持在原位碳上并经1个过渡态的脱羧最具优势.脱羧产物中,以苯乙烯负离子能量最低、最为稳定.