La3+在LiCl-KCl熔盐中E-pO2-的稳定性相图

主要研究了 723～813 K下 LiCl-KCl-LaCl3 熔盐体系中 La3+在惰性 W电极上的电化学行为.在惰性W电极上 La3+约在-2.04 V(vs.Ag/AgCl)被还原,该反应是一步三电子转移的过程.在 LiCl-KCl-LaCl3 熔盐体系中利用开路计时电位计算 La3+/La在 W电极上的氧化还原电位、形成 LaCl3 吉布斯自由能以及 La3+活度系数.采用电位滴定法研究 LaCl3 与氧化物离子的反应,滴定曲线表明氧化物的沉淀为 LaOCl.根据实验得到的表观电极电位、活度系数和相关的热力学数据,绘制了 La-O 稳定性相图.E-pO2-稳定相图显示La3+在723 K和较高 O2-的浓度范围内稳定存在的化合物为 LaOCl.