Aufwärtskonversion von blauem Licht zu UVB‐Strahlung, Lösungsmittelsensibilisierung und anspruchsvolle Bindungsaktivierungen durch einen Benzol‐Annihilator

AbstractViele energetisch anspruchsvolle Photoreaktionen benötigen schädliches UV‐Licht aus ineffizienten Lichtquellen. Die Umwandlung von niederenergetischem sichtbarem Licht in hochenergetische Singulett‐Zustände über die Aufwärtskonversion durch Triplett‐Triplett‐Annihilierung (TTA‐UC) könnte eine Lösung bieten, um solche Reaktionen unter milden Bedingungen durchzuführen. Wir präsentieren den ersten Annihilator mit einem Emissionsmaximum im UVB‐Bereich, der in Kombination mit einem organischen Sensibilisator für die Aufwärtskonversion von blauem Licht zu UVB geeignet ist. Der angeregte Singulett‐Zustand des Annihilators wurde erfolgreich als Energiedonor in einer nachgelagerten FRET‐Aktivierung von aliphatischen Carbonylen eingesetzt. Die bislang weitestgehend unbekannte UC‐FRET‐Reaktionssequenz wurde mittels Laserspektroskopie direkt untersucht und in mechanistischen Bestrahlungsexperimenten eingesetzt, um die Machbarkeit von anspruchsvoller Norrish‐Chemie zu demonstrieren. Unsere Ergebnisse liefern eindeutige Beweise für eine neuartige durch blaues Licht angetriebene Aktivierungsstrategie von Substrat‐ oder Lösungsmittelmolekülen, die im Zusammenhang mit der Entwicklung von nachhaltigen Systemen zur Umwandlung von Licht in chemische Energie von hoher Relevanz ist.