超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法快速测定植物源性食品中96种除草剂的残留量

提出了全自动QuEChERS结合超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法(UHPLC-Q-Orbitrap HRMS)测定植物源性食品中96种常见除草剂的残留量的方法,同时建立了96种除草剂的精确质量数质谱库,可以实现对非目标化合物的定性筛查.取高水分样品(含水量不小于80％)10.00 g或低水分样品(含水量小于15％)5.00 g,茶叶样品则取2.00 g,低水分样品中需加入5 mL水,静置30 min.样品中依次加入10 mg·L-1内标(±)-氟吡禾灵-d4溶液50μL、4 mm氧化锆珠5粒、10 mL体积比为9:1的含1％(体积分数)乙酸的乙腈溶液-甲苯的混合液和缓冲盐试剂包,在预装有吸附剂(含无水硫酸镁600 mg、C18100 mg、石墨化碳黑100 mg)的QuEChERS全自动样品制备系统中涡旋振动和离心.取1 mL上清液,过0.22μm滤膜,所得溶液在Waters ACQUITY UPLC HSS-T3色谱柱上分离,以含5 mmol·L-1甲酸铵和0.1％(体积分数,下同)甲酸的甲醇溶液-含5 mmol·L-1甲酸铵的0.1％甲酸溶液为正离子模式流动相,含5 mmol·L-1甲酸铵的甲醇溶液-5 mmol·L-1甲酸铵溶液为负离子模式流动相进行梯度洗脱,采用高分辨质谱平行反应监测(PRM)扫描模式进行定性筛查和内标法定量分析.结果表明,96种除草剂的线性范围均为5.0～100μg·L-1,测定下限低至0.01 mg·kg-1.对猕猴桃、大米、茶叶等3种基质的空白样品进行加标回收试验,回收率为72.9％～105％,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1％～11％.方法用于日常抽检90份不同类型植物源性食品,其中6份样品(大米、小麦和茶叶)中检出除草剂残留.