CuCl2-N-甲基咪唑催化合成2,4,4,4-四氯丁腈

以N-甲基咪唑(N-Mim)与CuCl2?2H2O合成了一系列N-甲基咪唑-CuCl2配合物CuLnCl2〔L为N-甲基咪唑(N-Mim),n=1、2、4〕.采用XRD、FTIR及TG对其结构进行了表征.比较了CuLnCl2催化CCl4与丙烯腈(AN)的原子转移自由基加成(ATRA)反应合成2,4,4,4-四氯丁腈(TBN)的催化性能.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及溶剂的协同催化效应对TBN收率的影响.结果表明,CuL2Cl2的空间配位构建的Cu活性中心呈现最优的催化性能,以乙腈(MeCN)为溶剂,n(CuL2Cl2):n(AN)=1:100,100℃下,反应9 h,TBN的收率可达91.6％,且催化剂可简便回收使用4次而活性无明显降低.基于相关的实验结果,提出了CuL2Cl2催化CCl4和AN的ATRA反应中Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)的氧化-还原催化循环机理.