Stabile Kupfer(I)-vermittelte Basenpaarung in DNA

Ein Glykol‐Nucleinsäure(GNA)‐funktionalisiertes Nucleosid‐Analogon, das die künstliche Nucleobase 1H‐Imidazo[4,5‐f][1,10]‐phenanthrolin (P) enthält, wurde zur Ausbildung eines Kupfer(I)‐vermittelten Basenpaars in einem DNA‐Duplex eingesetzt. Die durch die künstliche Nucleobase vorgegebenen geometrischen Rahmenbedingungen sind ausschlaggebend für die beispiellose Stabilisierung von Kupfer(I) in wässrigem Medium durch metallvermittelte Basenpaarung. Die Ausbildung des Kupfer(I)‐vermittelten Basenpaars wurde mittels temperaturabhängiger UV‐Spektroskopie und CD‐Spektroskopie untersucht. Das metallvermittelte Basenpaar stabilisiert den DNA‐Oligonucleotid‐Duplex um 23 °C. Eine auf Redoxchemie basierende Untersuchung bestätigte, dass die Basenpaarbildung auf den Einbau von Kupfer(I) in den Duplex zurückzuführen ist. Dieser erste Bericht eines Kupfer(I)‐vermittelten Basenpaares erweitert das Gebiet um metallbasierte Vielfalt und eröffnet somit neue Anwendungsmöglichkeiten von metallmodifizierten Nucleinsäuren.