Carbophilic Reactions of Amines or Methanol with Thioaldehyde-S-oxides.

Reactions carbophiles des amines ou du methanol avec les S-oxydes de thioaldehydes. Les reactions des amines aliphatiques primaires avec les S-oxydes de thioaldehydes γ-ethyleniques 1a,b donnent les imines 2a,b par une addition carbophile de l'amine. Traites par equiv de methanolate de sodium et un exces d'amine primaire, quelques sulfinates de methyle 3 ou 6 portant une chaine benzylique ou allylique liee au soufre, sont transformes en imines 4 ou 7. Les sulfinates 3, traites par des anions methanolates dans le THF ou le methanol, donnent generalement des melanges d'aldehydes 9, acetals dimethyliques correspondants 14, disulfures α,α'-dimethoxyles 10, esters 11, thionoesters 12 et α-methoxysulfinates de methyle 15, dont les proportions dependent des conditions. La formation de ces composes serait bien expliquee par une deprotonation-elimination des sulfinates de methyle 3 ou 6 conduisant aux S-oxydes de thioaldehydes qui subissent ensuite une addition carbophile d'anion methanolate ou de methanol. Les anions α-methoxysulfenates IX ainsi formes peuvent suivre Plusieurs voies reactionnelles qui sont discutees.