Gerüst‐Editierung – Stickstoff‐Deletion sekundärer Amine mithilfe anomerer Amid‐Reagenzien

AbstractDie gezielte, nachträgliche Modifikation vorhandener Vorläufermoleküle ermöglicht den Zugang zu einer großen Breite biologisch aktiver Verbindungen. Periphere Editierungen (z. B. C‐H‐Aktivierung) sind weit verbreitete Methoden, während Editierungen am molekularen Grundgerüst noch in den Kinderschuhen stecken. Die Deletion eines Stickstoffatoms unter Verwendung von anomeren Amid‐Reagenzien stellt ein leistungsfähiges Werkzeug zur Modifizierung des molekularen Gerüsts sekundärer Amine dar. N‐Pivaloyloxy‐N‐alkoxyamid lässt sich leicht in großem Maßstab herstellen und ermöglicht die Bildung von C‐C‐Bindungen unter N2‐Extrusion für eine Vielzahl von (cyclischen) aliphatischen Aminen in hohen Ausbeuten. Durch die breite Verfügbarkeit der Amine können bestehende Syntheseprotokolle in die Konstruktion neuer C‐C‐Bindungen übertragen werden. Dies ermöglicht Ringkontraktionen und zeigt ein hohes Potenzial zur Strukturoptimierung biologisch aktiver Verbindungen.