NHC‐stabilisierte Stammverbindungen der Arsanylalane und ‐gallane

Angewandte Chemie(2020)

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摘要
AbstractEs wird über die Synthese und Charakterisierung der neuartigen Verbindungen IDipp⋅E′H2AsH2 (E′=Al, Ga; IDipp=1,3‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐yliden) berichtet, die ersten monomeren, nur durch eine Lewis‐Base (LB) stabilisierten Stammvertreter eines Arsanylalans bzw. Arsanylgallans. Sie werden mittels Salzmetathesereaktion von KAsH2 mit IDipp⋅E′H2Cl (E′=Al, Ga) erhalten. Der Weg der H2‐Eliminierung durch die Reaktion von AsH3 mit IDipp⋅E′H3 (E′=Al, Ga) wurde als mögliche Syntheseroute identifiziert, die allerdings gegenüber der Salzmetathesereaktion einige Nachteile aufweist. Die entsprechenden organo‐substituierten Verbindungen IDipp⋅GaH2AsPh2 (1) und IDipp⋅AlH2AsPh2 (2) wurden durch die Reaktion von KAsPh2 mit IDipp⋅E′H2Cl (E′=Al, Ga) erhalten. Die neuartigen verzweigten Stammverbindungen IDipp⋅E′H(EH2)2 (E′=Al, Ga; E=P, As) wurden mittels Salzmetathesereaktionen ausgehend von IDipp⋅E′HCl2 (E′=Al, Ga) synthetisiert. Ergänzende DFT‐Rechnungen liefern Einblicke in die unterschiedlichen Synthesewege und die Stabilität der Produkte.
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