Isomerisierung, Ringerweiterungs- und Ringverengungsreaktionen von 1,3-Diphosphet-Komplexen

Reaktionen zwischen dem 1,3‐Diphosphet‐Komplex [Cp′′′Co(η 4 ‐P 2 C 2 tBu 2 )] ( 1 ) und Ag[Al{OC(CF 3 ) 3 } 4 ] (Ag[pftb]) wurden unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt. In CH 2 Cl 2 konnte das 1,2‐Diphosphet‐Isomerisierungsprodukt [Ag 2 {Cp′′′Co(μ,η 4 :η 1 :η 1 ‐1,2‐P 2 C 2 tBu 2 )} 2 {Cp′′′Co(μ,η 4 :η 1 ‐1,2‐P 2 C 2 tBu 2 )} 2 ]⋅2[pftb] ( 2 ) isoliert werden. In Diffusionsexperimenten von 1 in n‐Hexan und Ag[pftb] in CH 2 Cl 2 , wurden der Triphosphacobaltocenium‐Komplex [Cp′′′Co(η 5 ‐P 3 C 2 tBu 2 )][pftb] ( 4 ) und der Phosphirenylium‐Komplex [Cp′′′Co(η 3 ‐PC 2 tBu 2 )][pftb] ( 5 ) über eine Ringerweiterung bzw. Ringverengung erhalten. Darüber hinaus wurde durch Hinzugabe von Pyridin zum Ag‐Komplex 2 der 1,2‐Diphosphet‐Komplex [Cp′′′Co(η 4 ‐1,2‐P 2 C 2 tBu 2 )] ( 3 ) freigesetzt. Ebenfalls zeigte sich, dass die Bildung von 3 durch Thermolyse von 1 möglich ist, was eine aussichtsreiche Methode für solche Isomerisierungen repräsentiert. 1,2‐Diphosphet‐Komplexe wie 3 sind thermodynamisch stabiler, aber schwerer zu synthetisieren als die 1,3‐Isomere.