三氯化硼离子C2A2″态光电子谱的理论研究

应用密度泛函理论对BCl3+离子C2A2″态的电子能谱进行了深入研究.在aug-cc-pvtz基组下,分别使用PBE0、ωB97XD、M06-2X三种泛函优化了中性BCl3分子、BCl3+离子基态X2A2′以及C2A2″态的分子结构,并计算了相应振动频率和电离过程BCl3(X1A1)→BCl3+(C2A2″)跃迁的Franck-Condon因子,从而得到了该跃迁对应的拟合电子能谱.通过与已有的高分辨实验电子能谱对比,实现了BCl3+离子C2A2″态实验光谱的高精度光谱拟合,进而对实验振动序列做了清晰可靠的归属,得到AC离子C2A2″态的绝热电离能AIE、垂直电离能VIE分别为(14.298±0.028)eV、(14.405±0.028)eV,从而修正了已报道电离能的错误数据.