α-丙氨酸Co3+配合物旋光异构及水溶剂效应的理论研究

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,研究了α-丙氨酸(a-Ala)与Co3+配合物的旋光异构及水溶剂效应.反应通道的研究结果显示:气相α-Ala·Co3+可在2个通道a和b实现旋光异构,a是羰基氧作质子迁移媒介;b是羰基氧和甲基碳联合作质子迁移媒介.水液相下α-Ala·Co3+可在3个通道a、b和c实现旋光异构,a和b通道与气相的相同;c是羰基氧和氨基氮联合作质子迁移媒介.势能面计算结果表明:气相α-Ala·Co3+在a和b通道旋光异构的活化能都是113.2 kJ·mol-1;隐性水溶剂效应下α-Ala·Co3+在a、b和c通道旋光异构的活化能都是235.6 kJ·mol-1,显性水溶剂效应下该能垒降到143.5 kJ·mo1-1.结果 表明:气相α-Ala·Co3+可以缓慢地消旋,水液相下的α-Ala·Co3+很难消旋.