层析硅胶负载硫酸锆/钛的表面酸性及其催化Biginelli反应活性

层析硅胶同时负载硫酸锆与硫酸钛后,经高温焙烧制得一种新型复合固体酸Zr(SO4)2-Ti(SO4)2/Al0.5 Si0.75 O2.25.采用XRD表征所制固体酸的结构,以吡啶吸附FT-IR光谱分析其表面酸性,同时优化其催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮的工艺条件,并考察它在其他芳香醛、乙酰乙酸乙(或甲)酯以及尿素(或硫脲)之间的Biginelli反应催化性能.结果表明:复合固体酸为无定形态,其表面以Br?nsted酸性位点为主,还存在少量的Lewis酸性位点,对Biginelli反应具有良好的催化活性.催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮的优化工艺条件为:n(苯甲醛):n(乙碳乙酸乙酯):n(尿素)=1:1:1.5、固体酸用量1.5 g(相对于10 mmol苯甲醛)、溶剂无水乙醇10 m L、反应温度100℃、反应时间4.0 h,在此条件下,6种3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的产率为79％ ～91％,衍生物结构经1 H NMR和熔点确认.