短链二烷基多硫的热裂解

以90～120℃石油醚为模拟轻烃,以二甲基二硫、二乙基二硫、二叔丁基二硫、二甲基三硫和二乙基三硫为代表性二烷基多硫,在高压反应釜内进行轻烃中微量多硫的热裂解反应,考察反应条件对二烷基多硫的热裂解反应的影响,并采用气相色谱测定二烷基多硫的热裂解产物.结果表明:反应温度、反应压力显著影响短链二烷基多硫的热裂解反应;二烷基多硫的热裂解产物主要是硫醇、H2S和二烷基硫醚;二烷基三硫先歧化反应生成二烷基二硫及二烷基四硫后继续裂解;相同烷基的二烷基多硫分子中硫原子数越多,或相同硫原子数的二烷基多硫分子的烷基越大,硫化物的热稳定性越差.在压力为1.0 MPa时,二甲基二硫、二甲基三硫、二叔丁基二硫的热裂解起始温度分别为213、161及143℃.升高温度可促进热裂解反应,当反应温度由210℃(关联压力1.2 MPa)升至330℃(关联压力6.5 MPa)时,二甲基二硫热裂解率可由0升为95％以上;当反应温度由120℃(关联压力0.20 MPa)升至310℃(关联压力5.3 MPa)时,二甲基三硫在120 min内的热裂解率可由0升至95％.增大压力可抑制烷基多硫的热裂解反应,在290℃下当反应压力由3.3 MPa升至4.7 MPa时,二甲基二硫在120 min内的热裂解率由90％降至25％;在210℃下当反应压力由1.2 MPa升至2.4 MPa时,二甲基三硫在120 min内的热裂解率由36％降至0.调整反应温度和压力,可在一定程度上控制二烷基多硫的热裂解反应程度及产物分布.