基于巯基化衍生的气相色谱-质谱法测定有机相及水相中氯化氰

氯化氰(ClCN)是常用的化工中间体,也是《禁止化学武器公约》附表颁布的化学毒剂之一.采用传统的比色法或气相色谱法对ClCN进行分析时,稳定性差且检出限高.研究建立了有机相及水相中ClCN的巯基化衍生过程及气相色谱-质谱(GC-MS)的检测方法.经比较后选择1-丁基硫醇作为衍生试剂,有机相中ClCN的衍生条件为衍生温度40℃,体系pH=9,反应时间10 min,反应结束后直接进行GC-MS分析.水相中ClCN的衍生条件与有机相相同,衍生完毕后进行顶空-固相微萃取(HS-SPME).实验考察了萃取温度对萃取吸附效果的影响,确定最佳萃取温度为55℃.通过GC-EI/MS确认ClCN的巯基化衍生产物为硫氰酸丁酯,并对质谱图中主要的离子碎片进行结构确认.采用气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)对硫氰酸丁酯裂解规律进行了分析.采用GC-MS/SIM对有机相及水相中的ClCN进行分析.方法学考察结果表明,ClCN在有机相(20～2000μg/L)及水相(20～1200μg/L)中相应的范围内线性关系良好(相关系数(R2)>0.99);在3个添加水平下有机相中CICN的回收率为87.3％～98.8％,不同的水相基质中CICN的回收率为97.6％～102.2％,RSD分别为2.1％～4.7％和2.8％～4.2％,衍生过程具有良好的专属性.采用禁止化学武器公约组织(OPCW)的水平考试空白有机样品(样品基质为正己烷)对研究方法进行验证,该方法能够成功检出目标物.该研究建立的巯基化衍生-气相色谱-质谱法灵敏度高,精密度好,能够为环境中ClCN的定性定量分析提供技术支持.