水液相环境下氢氧根催化天冬氨酸手性对映体转变及质子的作用

Chaoyang QIAO,Hongyan YAN,Yongqing SUN, Yisi LIU, Luyao LV,Hua TONG,Zuocheng WANG

Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Sunyatseni（2020）

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摘要

采用色散校正密度泛函的ωB97X-D方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场的SMD模型方法,研究了Asp分子2种稳定构象(Asp_1和Asp_2)的标题反应.反应通道与势能面的研究发现:Asp分子经过氢氧根(水分子簇)和α-碳抽氢及α-羧羟基、β-羧羟基、β-羧基和R-基旋转的一系列过渡态,实现了手性对映体转变.氢氧根抽α-氢和α-碳抽水分子的氢致Asp_1和Asp_2旋光异构的决速步内禀能垒在27.0 kJ/mol左右;水分子辅助氢氧根离子抽α-氢和α-碳抽2个水分子簇的氢致Asp_1和Asp_2旋光异构的决速步内禀能垒分别是34.0和40.0 kJ/mol左右.质子攻击中间体碳负离子的α-碳会加快Asp手性转变的进程.

关键词

chiral enantiomer transition,asp molecules,hydroxyl transition,proton,liquid phase

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