几种稳定构型酪氨酸分子的手性转变反应机理及水溶剂化效应
Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Sunyatseni（2017）
Abstract
采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了3种最稳定构型的酪氨酸分子的手性转变机理及水溶剂化效应.研究发现标题反应均有3条通道a、b和c.对于构型1和2,分别是手性碳上的质子在羧基顺反异构后以氨基、直接以氨基和羧基与氨基联合为桥迁移.对于构型3,分别是手性碳上的质子只以氨基、羰基与氨基联合以及羧基内氢迁移后再以氨基为桥迁移.势能面计算表明:构型1和2的主反应通道都是a,决速步自由能垒分别为257.0和264.0 kJ·mol-1,构型3的主反应通道是a和c,决速步自由能垒分别为257.4和257.0 kJ·mol-1,它们均来源于质子从手性碳向氨基氮迁移的过渡态.水溶剂效应使构型1的主反应通道决速步能垒降到113.1 kJ·mol-1.结果表明:单体酪氨酸分子具有稳定性;水溶剂环境下酪氨酸的手性转变可以缓慢进行.
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Key words
tyrosine,chirality,density functional theory,transition state,perturbation theory,SCRF
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