给-受体取代共轭多烯D-(CH=CH)n-A的NLO性质及协同推拉依赖性

研究多种推、拉电子基团端位取代H-(CH-CH)n-H的电子结构,并在LC-BLYP/6-31G(d)水平上计算推电子基团(-NH2,-OH,-NHCOH,-CH3)、拉电子基团(-F,-Cl,-C6H5,-C≡CH,-CN,-CHO,-NO2)对长程共轭烯烃分子结构的非线性光学性质的影响.结果表明,单独的推或拉电子基团均能有效地增大共轭多烯结构的超极化率(β0/a.u.).β0从结构H-(CH=CH)6-H中的0.6分别增大到NH2-(CH=CH)6-H中的4.0×103和H-(CH=CH)6-NO2中的5.4×103;推、拉电子基团同时连接在共轭烯烃两端时,对β0存在协同作用.其中-NH2与-NO2的协同作用最明显,去除单纯-NH2和单纯-NO2取代对β0的贡献,协同作用的△β=4.6×103 a.u.β0从结构H-(CH=CH)6-H中的0.6.增大到NH2-(CH=CH)6-NO2中的1.4×104,增大了大约2.3×104倍;结构NH2-(CH=CH)n-NQ的β2随着链长n的增大而增大.提出一种推、拉电子基团协同作用提高共轭分子结构非线性光学性质的新策略.