绿色工艺无溶剂合成β-羰基膦酸酯

Chinese Journal of Applied & Environmental Biology(2015)

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Abstract
β-羰基膦酸酯具有广泛的生物学活性,在著名的Horner-Wadsworth-Emmons (HWE)反应中用于合成α,β-不饱和羰基化合物.为克服现有合成β-羰基膦酸酯类化合物的方法存在的缺陷,在一种无溶剂环境下利用烯烃、亚磷酸酯和氧气为原料,铜/铁共催化氧膦化酯制备β-羰基膦酸酯.结果显示:该反应具有良好的选择性和底物普适性,利用简单易得的起始物料有效地获得一系列β-羰基膦酸酯,并能获得32%-77%的收率.此外,将该反应放大至10克级其收率没有显著下降.进一步利用1H NMR、13C NMR、31p NMR及HRMS等技术对β-羰基膦酸酯化合物进行了结构表征.本研究提供了一种实用、成本低廉、高效、绿色工艺合成β-羰基膦酸酯的方法.
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Key words
β-ketophosphonates,green synthesis,oxyphosphorylation,copper/iron co-catalysis,solvent-free reaction
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