高纯3,3′-二氨基-4,4′-氧化偶氮呋咱(DAOAF)的合成工艺

以乙二醛和盐酸羟胺为原料,经一步法合成中间体3,4-二氨基呋咱(DAF),收率48.0%,纯度99.8%.在NaHCO3溶液缓冲体系中,DAF经过硫酸氢钾(KHSO5·0.5KHSO4·0.5K2SO4)氧化制得3,3′-二氨基-4,4′-氧化偶氮呋咱(DAOAF),采用IR、1 H NMR、MS等对其结构进行确证,通过高效液相色谱的面积归一化法测定产品纯度并定性、定量分析产品中所含杂质.考查了氧化反应中反应物投料比、反应时间与温度对收率的影响,获得最佳合成工艺为:n(DAF):n(NaHCO3):n(KHSO5·0.5KHSO4·0.5K2SO4)=1:6:4,反应时间5 h,反应温度20~25℃,粗品收率为84.1%,纯度98.2%.粗品DAOAF经HPLC分析确定杂质为DAF、副产物DAAF和ANF.粗品于95℃经DMF重结晶可有效除去杂质,从而制得高纯DAOAF(纯度99.6%),总回收率为86.6%.