紫外光致氯生水合电子对全氟辛酸的降解

研究了185 nm紫外光激发氯离子生成的水合电子还原降解全氟辛酸( PFOA)的效果.结果表明,该体系中氯离子、紫外光和绝氧环境是保证PFOA高效降解的必要条件；当PFOA的浓度为0.03 mmol/L时,最佳反应条件为氯离子与PFOA摩尔浓度比(cCl-/cPFOA)为10.0,溶液初始pH值为10.0,体系温度为25℃.该条件下反应23 h后PFOA的降解率和脱氟率分别达到99.6%和65.0%. PFOA在该体系中0~8 h的降解符合一级反应动力学,反应速率常数为6.3×10-3 min-1. PFOA在该体系中降解的主要产物有氟离子、短链全氟羧酸、甲酸和乙酸. PFOA的降解有2种途径：(1)氯离子在紫外光照射下产生水合电子,水合电子进攻PFOA,造成C—F键及C—C键的断裂；(2)具有较高能量的185 nm紫外光光解PFOA,发生脱羧反应,并通过水解作用逐步脱氟.