黄豆黄素与黄豆黄苷吸收光谱和荧光光谱的比较研究

研究了黄豆黄素和黄豆黄苷在不同pH条件下的吸收光谱和荧光光谱,从分子结构的角度解释了二者呈现不同光谱特征的原因.黄豆黄素分子基本无荧光.在弱碱性时,黄豆黄素分子发生7-OH质子的电离,导致吸收光谱中320 nm的吸收峰红移至348 nm.采用pH-光度法测得7-OH质子的电离常数pKa1=7.08±0.04.黄豆黄素一价阴离子呈现较强荧光,最大激发和发射波长λex/λem分别为334 nm/464 nm,荧光量子产率为0.049.在碱性溶液中,黄豆黄素4′-OH质子电离,导致吸收光谱中254 nm的吸收峰红移至260 nm,电离常数pKa2=9.96±0.01.黄豆黄苷分子基本无荧光.在碱性条件下,黄豆黄苷分子的4′-OH质子发生电离,导致吸收光谱中256 nm的吸收峰红移至280 nm,电离常数pKa=9.81±0.03.黄豆黄苷阴离子基本无荧光,但在热碱性条件下发生γ-吡喃酮环裂解反应而产生较强荧光,λex/λem为288 nm/388 nm,裂解产物的荧光量子产率为0.056.虽然,黄豆黄苷与黄豆黄素是苷与苷元的关系,但黄豆黄苷不能在热碱性条件下通过糖苷水解转变为黄豆黄素,二者的荧光增强机理存在本质不同.