Generierung einer kleinen HOMO-LUMO-Lücke und intramolekulare C-H-Borylierung durch Diboren-Anthracen-Orbitalinterkalation
Angewandte Chemie(2017)
Abstract
Diboren 1 wurde durch Reduktion einer Mischung aus 1,2-Di-9-anthryl-1,2-dibromdiboran(4) (6) und Trimethylphosphan mit Kaliumgraphit dargestellt. Die Molekulstruktur von 1 zeigt, dass die Anthrylringe zueinander parallel und in Bezug auf das Diboren-π(B=B)-System orthogonal angeordnet sind. Diese verdrehte Konformation ohne signifikante Konjugation erlaubt eine Interkalation des relativ hoch liegenden π(B=B)-Orbitals mit dem tief liegenden π*-Orbital der Anthryl-Einheit, was zu einer kleinen HOMO-LUMO-Lucke und letztlich zur C-H-Borylierung des Anthryl-Liganden fuhrt. Die HOMO-LUMO-Energielucke wurde durch den Beginn der Absorptionsbande bei der langsten Wellenlange im UV-vis-Spektrum auf 1.57 eV geschatzt (THF, λonset=788 nm). Mit elementarem Selen lies sich Verbindung 1 quantitativ zum Diboraseleniran 8 umsetzen. Durch ein weiteres Aquivalent Selen wird unter oxidativer Abspaltung eines Phosphan-Liganden und Spaltung der B-B- und C1-H-Bindungen das cyclische 1,9-Diborylanthracen 9 erhalten.
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Key words
homo-lumo-l,c-h-borylierung,diboren-anthracen-orbitalinterkalation
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