Thermoneutral nucleophilic substitution of β-distonic ions .CH2CH2XH+ in the gas phase (X = OH, OCH3, OC2H5, NH2)

La reactivite bimoleculaire en phase gazeuse des ions β-distoniques CH 2 CH 2 XH + 1-4 (X = OH, OCH 3 , OC 2 H 5 , NH 2 ) a ete etudiee en spectrometrie de masse par resonance cyclotronique ionique et transforme de Fourier. La substitution du groupe XH par un neutre est generalement consideree comme etant la reaction la plus caracteristique de ces ions. Ce travail montre que la substitution depend fortement de la nature de l'ion β-distonique. En particulier, la substitution thermoneutre du groupe XH par le neutre marque * XH est rapide pour l'ion.CH 2 CH 2 OH 2 + (1) mais n'est pas observee pour l'ion.CH 2 CH 2 NH 3 + (4). Le comportement des ions CH 2 CH 2 OH + CH 3 (2) et CH 2 CH 2 OH + C 2 H 5 (3) est intermediaire. Les calculs ab initio au niveau MP2(FU)/6-31G * permettent de rationaliser ces observations : la structure de l'etat de transition pour la substitution possede une energie inferieure a celle des reactifs pour X = OH (ion 1), mais superieure a celle des reactifs pour X = NH 2 (ion 4).