Nouveaux outils chimiométriques pour traiter la linéarité dans le cadre de la validation des méthodes séparatives

La validation d'une methode separative necessite generalement d'etablir la linearite de l'analyse dans son ensemble: du traitement de l'echantillon au resultat final. Desormais l'insuffisance de la seule consideration du coefficient de correlation tend a etre unanimement reconnue. La necessite de faire appel, voire de developper de nouveaux outils chimiometriques adaptes est donc apparue. Nous exposerons et illustrerons par nos exemples experimentaux obtenus en chromatographie en phase liquide (CPL) ceux que nous avons retenus comme etant les plus pertinents. Du plus simple au plus elabore on peut citer: l'examen des residus, la significativite d'un terme du second degre ou encore le test de defaut d'adequation du modele lineaire, eventuellement modifie. De maniere complementaire, il est possible de se demander comment determiner la borne superieure du domaine lineaire. Pour repondre a cette question plusieurs approches sont envisageables et nous montrerons l'interet de la strategie iterative fondee sur un test d'appartenance au domaine de confiance de la droite d'etalonnage, delimite par l'hyperbole inferieure.