Katalytische stereoselektive Dihalogenierung von Alkenen: Herausforderungen und Chancen

Wahrend in den letzten Jahren signifikante Fortschritte bei der Entwicklung katalytischer, enantioselektiver Halogenfunktionalisierungen von Alkenen erzielt wurden, ist die verwandte Dihalogenierung von Olefinen zur Bildung enantiomerenangereicherter vicinaler dihalogenierter Produkte vergleichsweise unterentwickelt. Allerdings verweist die steigende Anzahl komplexer Naturstoffe mit Halogenatomen an stereogenen Zentren deutlich auf diese Lucke im Arsenal der Synthesechemie. Dieser Aufsatz behandelt die Herausforderungen bei der gezielten Entwicklung enantioselektiver Dihalogenierungsprozesse und formuliert eine mechanismusbasierte Klassifizierung der Dihalogenierung von Alkenen, einschlieslich solcher, welche die “klassischen” Haliranium-Intermediate (oder Alkendihalogen-π-Komplexe) umgehen konnen. Die Anwendung zahlreicher Metall- und Hauptgruppenhalogenide als Reagentien zur Dichlorierung oder Dibromierung von Alkenen wird diskutiert, und die vorgeschlagenen Mechanismen dieser Transformationen werden kritisch beurteilt.