Selektorinduzierte dynamische Deracemisierung eines selektandmodifizierten tropos‐BIPHEPO‐Liganden: Anwendung in der organokatalysierten asymmetrischen Doppelaldolreaktion

Stereolabile interkonvertierende Katalysatoren eroffnen die Moglichkeit, die Enantioselektivitat in asymmetrischen Synthesen gezielt durch Bildung diastereomerer Komplexe mit chiralen Auxiliaren und Deracemisierung zu steuern. Jedoch konnen die stochiometrisch eingesetzten Auxiliare die Anwendungsmoglichkeiten solcher Systeme erheblich limitieren. Wir haben einen neuartigen tropos-BIPHEPO-Liganden mit achiralen Selektanden im Ruckgrat synthetisiert, der transiente diastereomere Assoziate mit Amylose-tris-3,5-dimethylphenylcarbamat als Selektor eingeht und dadurch deracemisiert. Das so erhaltene enantiomerenangereicherte BIPHEPO-Derivat wurde erfolgreich in der organokatalytischen asymmetrischen Doppelaldoladdition substituierter Methylketone an Benzaldehyd eingesetzt. Diese Strategie kombiniert eine Deracemisierung mit der hohen Stereoinduktion chiraler Biarylphosphinoxide und eroffnet neue Moglichkeiten im Bereich selbstamplifizierender asymmetrischer Synthesen.