甲壳素类液晶高分子的研究Ⅶ. N,O-苄基壳聚糖的胆甾螺旋行为

N,O-苄基壳聚糖在浓溶液中形成胆甾液晶相.用圆偏光二向色性谱(CD)研究了这一聚合物的螺旋行为,主要包括螺距和螺旋方向.浓度越高,螺距P越大,意味着胆甾相的扭转力随浓度增加而减弱.CD谱图上观测到两类吸收,即在570 nm附近较宽但较强的吸收和330 nm附近较尖但较弱的吸收.前者归属于胆甾相层片的超分子螺旋构象,而后者可以归属于分子链的螺旋构象.改变浓度或溶剂性质时这两个层次的构象都会发生符号的变化.提高浓度(固定二氧六环为溶剂)时两种螺旋结构先后发生反转.以氯仿为溶剂(固定浓度为65%)时两种螺旋结构均为左旋(正Cotton效应),但二氧六环和四氢呋喃为溶剂时均变为右旋(负Cotton效应).溶剂的影响可能与溶剂和高分子间形成氢键的能力有关.