Thioketone und Enthiolate durch 1,3-anionische Cycloreversion von Dithiolan-Derivaten

Die reaktiven (ar)aliphatischen Thioketone 3a – c lassen sich durch Cycloreversion der Anionen 2 von 1,3‐Dithiolan‐4,5‐dicarbonsäureestern 1 freisetzen und mit Mesitonitriloxid ( 5 ) in eine‐1,3‐dipolaren Cycloadditon zu 7 abfangen. Aus der Fragmentierung der Anionen 12 von 1,3‐Dithiolan‐1,1‐dioxiden 11 lassen sich Thiobenzophenon ( 3d ) und Thiocampher ( 3e ) isolieren, während die Thioketone 3a, c mit α‐Wasserstoff in situ zu Enthiolaten 13 deprotoniert werden. Die Anionen 13 reagieren mit dem Nitriloxid 5 unter Additon zu Thiohydroximsäureestern 8 .