ChemInform Abstract: Neodymium and Uranium Borohydride Complexes, Precursors to Cationic Derivatives: Comparison of 4f and 5f Element Complexes.

Le borohydrure de neodyme Nd(BH 4 ) 3 (THF) 3 , 1, est le precurseur de nouveaux derives organometalliques, notamment les premiers bisborohydrures organometalliques de lanthanide (Cp * )Nd(BH 4 ) 2 (THF) 2 , 2, [K(THF)][(P * ) 2 Nd(BH 4 ) 2 ], 3a, et le premier complexe borohydrure de lanthanide en serie cyclooctatetraenyle (COT)Nd(BH 4 )(THF) 2 , 4a (Cp * = η-C 5 Me 5 , P * = η-PC 4 Me 4 , COT = η-C 8 H 8 ). Ces complexes sont facilement isoles par substitution du ligand (BH 4 ) de 1 au moyen du sel alcalin de l'anion correspondant. De meme, les complexes sandwiches mixtes, (COT)Nd(Cp * )(THF), 6, et [(COT)Nd(P * )(THF)], 7a, l'alcoolate [(COT)Nd(OEt)(THF)] 2 , 8, et les thiolates [Na][(COT)Nd-(S t Bu) 2 ], 11, et [Na(THF) 2 ][{(COT)Nd} 2 (S t Bu) 3 ], 12, sont synthetises a partir de 4a. D'importance plus notoire, la protonolyse de la liaison metal-BH 4 par le sel d'ammonium acide NEt 3 HBPh 4 permet d'acceder aux complexes cationiques. Les premiers cations organometalliques du neodyme et de l'uranium en serie cyclooctatetraenyle [(COT)Nd(THF) 4 ][BPh 4 ], 5, [(COT)U(BH 4 )(THF) 2 ][BPh 4 ], 13, et l'unique dication organometallique d'un element f [(COT)U(HMPA) 3 ][BPh 4 ] 2 , 14, sont ainsi isoles a partir de 4a et de (COT)U(BH 4 ) 2 (THF), respectivement; ils permettent de synthetiser des composes jusqu'alors inaccessibles, tels que le premier complexe de l'uranium trivalent en serie cyclooctatetraenyle [(COT)U(HMPA) 3 ][BPh 4 ], 17. Les structures cristallines des composes analogues [(COT)M(HMPA) 3 ][BPh 4 ], avec M = Nd, 18, U, 17, et [(COT)U(HMPA) 3 ][BPh 4 ] 2 sont comparees.