最大似然法在折光率-组成数据拟合中的应用

【目的】通过实例阐述最大似然法在折光率-组成数据拟合中的应用。【方法】配制不同碘甲烷浓度的碘甲烷-丙酮标准溶液和碘甲烷-醋酐标准溶液,采用2WA型阿贝折光仪测定标准溶液在25oC下的折光率,分别采用最小二乘法的多项式模型、修正多项式模型、加和模型以及最大似然法的加和模型对碘甲烷-丙酮体系和碘甲烷-醋酐体系的折光率-组成作数据拟合。【结果】对于碘甲烷-丙酮体系,用最小二乘法的多项式模型、加和模型以及修正多项式模型对折光率-组成数据拟合结果比较接近,误差比较小,采用最大似然法拟合误差最小,最大偏差为0.0003。对于碘甲烷-醋酐体系,直接采用最小二乘法多项式拟合最大偏差达0.0145,采用加和模型最大偏差降到了0.0046,仍不能满足高精度试验要求;采用最大似然法拟合最大偏差为-0.0012。【结论】对某些体系(如碘甲烷-醋酐体系)的折光率-组成数据,不能直接采用最小二乘法多项式模型拟合,否则折光率测量的微小误差可能造成组成计算很大的偏差。折光率-组成曲线最好的数据拟合方法是最大似然法,拟合误差非常小,能够满足高精度试验的要求。