Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXXVIII. Kinetische Untersuchungen zur Wasserstoffperoxid-Oxidation von tertiären Thioamiden und zum Lösungsmitteleinfluß auf die Oxidationsgeschwindigkeit

Die Wasserstoffperoxid‐Oxidation von 1 zu 2 und von 2 zu 3 wurde in verschiedenen Lösungsmitteln kinetisch untersucht, wobei eine spektroskopische Methode unter Verwendung einer Matrix‐Technik herangezogen wurde. Für beide Reaktionen gilt ein Geschwindigkeitsgesetz zweiter Ordnung. Von besonderer Bedeutung für die Oxidationsgeschwindigkeit sind Lösungsmitteleffekte, wobei der protonische Charakter des Lösungsmittels der ausschlaggebende Faktor ist. Eine lineare Freie‐Enthalpie‐Beziehung zwischen den Logarithmen der Geschwindigkeitskonstanten und den E T SO ‐Werten ermöglicht ein besseres Verständnis der Lösungsmittelkatalyse. Für die Wasserstoffperoxid‐Oxidation in Carbonsäuren wird ein neuer Mechanismus vorgeschlagen.